Ia adalah putri tertua Pangeran Shcherbatsky dan saudara perempuan Kitty. Ia menikah dengan Stepan Arkadyevich (Stiva), tetapi pernikahannya hancur karena perselingkuhan Stiva yang tiada henti. Ia adalah representasi utama dalam novel mengenai pengorbanan, penderitaan wanita aristokrat yang jujur, dan keibuan. Karena suaminya, hidupnya berkisar pada kemiskinan, penyakit anak-anak, furnitur rusak, dan kamar rumah pertanian yang berangin. Meskipun demikian, ia mendampingi Kitty selama sakitnya, memberi Levin harapan untuk menikah, dan menunjukkan persahabatannya dengan mengunjungi Anna Karenina di rumah Vronsky ketika seluruh masyarakat telah memunggunginya. Walaupun sempat iri pada dunia penuh gairah Anna di sana, ia merasakan kehancuran mendalam di balik topeng itu dan kembali pada kedamaian realistis dalam hidupnya yang didedikasikan untuk tugas dan anak-anaknya.
Masa mudanya dihabiskan di mansion Shcherbatsky yang mulia dan terlindung sebagai gadis yang sangat bahagia dan penuh mimpi. Ia mengira telah mendapatkan pernikahan berdasarkan cinta dengan Stiva, tetapi sembilan tahun pernikahan hanya memberinya tujuh kehamilan, satu anak yang hilang, dan pengkhianatan. Ia harus merasakan berakhirnya masa mudanya sebelum waktunya.
Meskipun dulunya sangat cantik, kini ia adalah wanita yang tubuhnya menjadi kurus akibat tanda-tanda sering hamil, pengasuhan anak, dan kesedihan yang berat, dengan rambut yang menipis, tulang wajah yang menonjol, kulit pucat, serta mata yang bersih namun besar dan lelah.
Anna Karenina
Ipar perempuan sekaligus sahabat terikat takdir yang pada awalnya ia syukuri karena telah memberinya nasihat di hari-hari bencana dan berbelas kasih menyelamatkan rumah tangganya; namun belakangan ia merasa kasihan sekaligus risi karena lorong kemerosotan moral Anna yang penuh badai.
Konstantin Levin
Sahabat paling jujur yang ketulusan dan kepolosannya sangat ia percayai, serta ia yakini akan menemukan cinta suami-istri dan jalan hidup yang benar.
Kiti Şçerbatskaya
Adik perempuannya yang selalu ingin ia lindungi berdasarkan pengalamannya sendiri, ia tunjukkan jalan yang benar, dan ia dorong untuk membangun rumah tangga yang baik bersama Levin.
Stepan Oblonski (Stiva)
Suaminya yang cuek, yang tidak ia hormati karena kelemahan dan sikap serampangan sang suami, namun dukacita perselingkuhannya ia tanggung dan maafkan demi rumah tangga serta anak-anak mereka.