Elle est la fille aînée du prince Chtcherbatsky et la sœur de Kitty. Elle est mariée à Stepan Arkadyévitch (Stiva), mais son mariage s'est effondré en raison des infidélités incessantes de ce dernier. Elle est la principale représentante dans le roman du sacrifice, de la femme aristocrate honnête et souffrante, et de la maternité. À cause de son mari, sa vie gravite autour de la pauvreté, des maladies des enfants, des meubles cassés et des pièces froides d'une ferme. Malgré cela, elle soutient Kitty pendant sa maladie, insuffle de l'espoir à Lévine pour le mariage, et fait preuve d'amitié en rendant visite à Anna Karénine chez Vronsky, alors que toute la société lui a tourné le dos. Bien qu'elle envie brièvement le monde passionné d'Anna, elle pressent la profonde dévastation derrière ce masque et revient à la paix réaliste de sa vie dédiée à ses devoirs et à ses enfants.
Sa jeunesse s'est passée dans le manoir noble et protégé des Chtcherbatsky comme une jeune fille très heureuse et pleine de rêves. Elle pensait avoir fait un mariage d'amour avec Stiva, mais les neuf années de mariage ne lui ont apporté que sept grossesses, un enfant perdu et la trahison. Elle a dû faire l'expérience de la fin prématurée de sa jeunesse.
Bien qu'elle fût très belle autrefois, c'est aujourd'hui une femme amaigrie par les marques de grossesses fréquentes, les soins aux enfants et un chagrin profond, avec des cheveux qui s'éclaircissent, des os saillants, une peau pâle et de grands yeux propres, mais fatigués.
Anna Karenina
Sa belle-sœur et amie liée par le destin, envers qui elle éprouve d'abord de la gratitude pour l'avoir conseillée dans les jours de détresse et avoir fait preuve de compassion pour sauver son foyer ; puis qu'elle finit à la fois par plaindre et désapprouver en raison de sa descente tourmentée dans l'immoralité.
Konstantin Levin
Son ami le plus sincère, en la droiture et la pureté duquel elle a une confiance absolue, et dont elle pressent qu'il trouvera l'amour conjugal ainsi qu'une vie juste.
Kiti Şçerbatskaya
Sa sœur cadette, que ses propres épreuves la poussent à toujours vouloir protéger, guider sur le droit chemin et aider à fonder un foyer heureux avec Lévine.
Stepan Oblonski (Stiva)
Son mari insouciant, pour lequel elle n'a guère de respect en raison de sa faiblesse et de sa légèreté, mais dont elle endure les infidélités et auquel elle pardonne pour le bien de son foyer et de ses enfants.