ハリエット・スミスは、ゴダード夫人の学校に寄宿する、出自不明（私生児）の17歳ほどの純真で美しい少女です。生まれつき非常に従順で優しく親切ですが、知的な土台や精神的な強さに欠けています。エマは彼女を気に入り、才能の欠如にもかかわらず、彼女を社交界の花にしようと計画を立てます。エマの入れ知恵の結果、ハリエットは自分を本当に愛し、釣り合いも取れていた農場主ロバート・マーティンからの求婚を断ってしまいます。その後、エマに勧められた高嶺の花であるエルトン氏に憧れますが、彼からは傲慢にも拒絶されます。エマはハリエットのフランク・チャーチルに対する思慕を恋と勘違いしますが、ハリエット自身は「自信過剰という名の毒」や空想に耽るようになり、最終的にはナイトリー氏に恋心を抱くまでに高望みをするようになります。この出来事はエマに衝撃的な目覚めをもたらします。幸いなことに、全てが落ち着いたとき、ハリエットは本来の身分に戻り、彼女を愛するロバート・マーティンと結ばれ、幸せな家庭を築きます。
素性不明の父親を持つ私生児として、学校教師であるゴダード夫人の世話に預けられました。教育を受ける過程で知り合ったマーティン一家と家族同然の親しい関係を築きかけていましたが、エマの目に留まったことで、彼女の「小さなプロジェクト」の標的となってしまいました。
小柄でふっくらとした、バラ色の頬を持つ白肌の少女。青い瞳とブロンドの髪が特徴で、非常に愛らしい顔立ちと優しい性格を持ち、物語を通して一貫して可愛らしい人物です。
Mr. Elton
自分に気があると無理やり思い込まされ、その拒絶によって打ちのめされることになった牧師。
Robert Martin
実際には彼女に最もふさわしく、長い間想いを押し殺していたものの、最終的に結ばれた誠実な初恋の相手。
Emma Woodhouse
手本として仰ぎ、完璧な存在と信じ込んで自らの人生を委ねた姉のような導き手。
George Knightley
窮地を救ってダンスの相手をしてくれた際、その親切心を好意と解釈して思いを募らせた、本来は手の届かない高嶺の存在。