Es la hija mayor del príncipe Shcherbatsky y hermana de Kitty. Está casada con Stepán Arkádyevich (Stiva), pero su matrimonio se ha derrumbado debido a las interminables infidelidades de Stiva. Es la principal representante en la novela del sacrificio, la mujer aristocrática honesta que sufre y la maternidad. Debido a su marido, su vida gira en torno a la pobreza, las enfermedades de los niños, los muebles rotos y las habitaciones con corrientes de aire de una casa de campo. A pesar de esto, apoya a Kitty durante su enfermedad, llena a Levin de esperanza para el matrimonio y muestra su amistad visitando a Ana Karenina en casa de Vronsky, mientras toda la sociedad le ha dado la espalda. Aunque por un momento envidia el mundo apasionado de Ana, presiente la profunda devastación detrás de esa máscara y regresa a la paz realista de su vida dedicada a sus deberes y a sus hijos.
Su juventud transcurrió en la noble y protegida mansión de los Shcherbatsky como una chica muy feliz y llena de sueños. Pensó que había hecho un matrimonio por amor con Stiva, pero los nueve años de matrimonio solo le trajeron siete embarazos, un hijo perdido y la traición. Tuvo que experimentar el fin de su juventud prematuramente.
Aunque fue muy hermosa en el pasado, ahora es una mujer consumida por las marcas de frecuentes embarazos, el cuidado de los niños y una profunda tristeza, con el cabello ralo, huesos prominentes, piel pálida y ojos limpios pero grandes y cansados.
Anna Karenina
Su cuñada y amiga unida por el destino, hacia quien al principio siente gratitud por aconsejarla en sus días aciagos y por apiadarse de ella para salvar su hogar, pero a quien más tarde compadece y juzga a la vez debido al tormentoso torbellino de inmoralidad en el que cae.
Konstantin Levin
Su amigo más íntegro, en cuya sinceridad y pureza confía plenamente, e intuye que hallará tanto el amor conyugal como el camino hacia una vida recta.
Kiti Şçerbatskaya
Su hermana menor, a quien, a causa de sus propias vivencias, siempre desea proteger, mostrar el camino correcto y asegurar que forme un buen hogar junto a Levin.
Stepan Oblonski (Stiva)
Su despreocupado esposo, a quien no respeta por su debilidad y desfachatez, pero a quien perdona soportando el dolor de la infidelidad por el bien de su casa y de sus hijos.